前言
有機(jī)磷農(nóng)藥是指用于防治植物病蟲(chóng)害的一類含磷的有機(jī)化合物,是一類較為重要的農(nóng)藥,常見(jiàn)的有敵敵畏、對(duì)硫磷、毒死蜱等。因?yàn)槠渌幮Ц?、用途廣、易分解、在人畜體內(nèi)不易積累等優(yōu)點(diǎn),使有機(jī)磷農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中得到了大量、廣泛的應(yīng)用,并取得了顯著效果。有機(jī)磷農(nóng)藥對(duì)人和牲畜有極強(qiáng)的急性毒性,且有機(jī)磷農(nóng)藥的大量使用會(huì)污染水體,對(duì)其中部分動(dòng)物的生長(zhǎng)造成明顯影響,還會(huì)進(jìn)入飲用水中,危害人體健康。
本文參照《SL 739-2016水質(zhì) 有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定 固相萃取-氣相色譜法》,利用EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號(hào):PZ12604)進(jìn)行凈化,再用GC-SM進(jìn)行檢測(cè),建立了一種對(duì)水質(zhì)中的12種有機(jī)磷進(jìn)行固相萃取凈化進(jìn)行檢測(cè)的前處理方案,此方案的回收率及平行性良好,適用于水質(zhì)中農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)。
實(shí)驗(yàn)過(guò)程
1.1 儀器與試劑
E.T.氮吹濃縮儀,貨號(hào):C020017,北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司;
Qprep萃取/脫水裝置,貨號(hào):Q-prep001,北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司;
Extrapid固相萃取裝置,貨號(hào):C020019,北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司;
氣質(zhì)聯(lián)用儀:7890B-5977B,安捷倫科技(中國(guó))有限公司;
甲醇(色譜純),購(gòu)自賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司;
丙酮(色譜純),購(gòu)自賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司;
正己烷(色譜純),購(gòu)自賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司;
二氯甲烷(色譜純),購(gòu)自賽默飛世爾科技(中國(guó))有限公司;
EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號(hào):PZ12604),北京萊伯帕茲?rùn)z測(cè)科技有限公司。
1.2 工作液配制
12種有機(jī)磷混標(biāo)混合溶液,10μg/mL溶劑為甲苯,購(gòu)自壇墨質(zhì)檢標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心。
標(biāo)準(zhǔn)中間液:取1mL12種有機(jī)磷混標(biāo)混合溶液于10mL容量瓶中,用丙酮定容,配制成1μg/mL的12種有機(jī)磷混標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中間液。
標(biāo)準(zhǔn)曲線:分別移取1μg/mL的12種有機(jī)磷混標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)中間液0、0.1、0.2、0.5、1.0mL分別置于10mL容量瓶中以正己烷定容至刻度,標(biāo)準(zhǔn)濃度為0ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL、100ng/mL。
1.3 實(shí)驗(yàn)部分
1.3.1 樣品制備
取1L水樣,加入10mL甲醇和50μL1μg/mL有機(jī)磷類化合物混合標(biāo)準(zhǔn)工作液,樣品的加標(biāo)濃度為50ng/L。另準(zhǔn)備1L水樣,加入10mL甲醇,作為空白對(duì)照,待凈化。
1.3.2 固相萃取凈化
在EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號(hào):PZ12604),用5mL二氯甲烷、5mL甲醇、10mL水依次進(jìn)行活化,取1.3.1待凈化液上樣,上樣結(jié)束后再每次用10mL水淋洗萃取柱,在真空狀態(tài)下干燥5min,最后再用10mL二氯甲烷洗脫萃取柱,收集全部洗脫液用疏水膜干燥裝置除水后于E.T.氮吹濃縮儀(貨號(hào):C020017)40℃氮?dú)鉂饪s至近干,用正己烷定容至1mL,經(jīng)0.22μm濾膜過(guò)濾后,待上機(jī)檢測(cè)。
1.3.3 GC-MS 測(cè)定條件
色譜柱:HP-5ms 30m*0.25mm*0.25μm;
進(jìn)樣口溫度:200℃;
進(jìn)樣量:1μL;
柱箱溫度:60℃保持0.5min,以70℃/min升至100℃,以45℃/min升至180℃,以20℃/min升至200℃,保持6.5min,以45℃/min升至280℃,保持10min;
四極桿溫度:150℃;離子源溫度:280℃;傳輸線溫度:280℃;
掃描模式:選擇離子掃描(SIM);
溶劑延遲時(shí)間:3min。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果
圖1 有機(jī)磷類化合物混標(biāo)色譜圖
圖2 水中有機(jī)磷類化合物加標(biāo)樣品色譜圖
圖3 水中有機(jī)磷類化合物空白樣品色譜圖
結(jié)論
本次實(shí)驗(yàn)展示了使用EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號(hào):PZ12604)對(duì)水質(zhì)中12種有機(jī)磷進(jìn)行凈化,通過(guò)GC-MS進(jìn)行測(cè)定,加標(biāo)回收率為68.5%~106.6%,RSD在3.0%~8.8%之間,能夠滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。說(shuō)明EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號(hào):PZ12604)能很好的完成方法中的凈化工作,并且結(jié)果穩(wěn)定、可靠。
參考文獻(xiàn)
SL 739-2016水質(zhì) 有機(jī)磷農(nóng)藥的測(cè)定 固相萃取-氣相色譜法